Keenam anak Maribel yang berusia antara 10-17 tahun diyakini berada di rumah menyaksikan penembakan itu.
Williams ditangkap sekitar 40 menit kemudian.
Anak berusia 10 tahun itu sedang mengikuti pelajaran online dengan seorang guru dan murid lainnya dari Sekolah Dasar Warfield.
Layar bocah itu terkena proyektil dan menjadi hitam, menurut laporan.
Pistol yang digunakan dalam pembunuhan itu diduga merupakan hasil curian pada 2015.
Pistol itu dicuri dari sebuah kendaraan di Sewall's Point, kata polisi kepada media setempat.
Anggota tim SWAT yang tengah berada di bagian barat Martin County untuk pelatihan langsung menangkap Williams.
Pria bersenjata itu diketahui telah dipisahkan dari Maribel selama lebih dari setahun.
Tetapi dia masih tinggal di sekitar rumah Maribel.
Sheriff Martin Snyder mengatakan William telah terkonfrontasi oleh "sesuatu yang berkaitan dengan video" setelah mereka berbicara melalui Facebook.